陳煒第一任婚姻是嫁給小3歲的台灣富商顏志行，婚後淡出演藝圈搬來台灣專心打理家庭生活，學著下廚、做家務，但對方事業太忙碌，夫妻兩人相處時間少，她自覺不被丈夫需要又沒有子女，缺乏精神寄託陷入低潮，這段婚姻只維持了4年就結束。
陳煒曾在節目中吐露夫妻感情生變的原因，「他（指丈夫）很少碰我，我對於他來說，就好像家裡的一件電器」，離婚是前夫單方面提出的，失敗的婚姻讓她感到相當痛苦，需要求助精神科醫師。這段異國婚姻只維持了4年就畫下句點，前夫曾表示要送上香港豪宅作為補償，但陳煒認為，既然要分就分乾淨，不要有無謂的牽扯，因此拒絕對方好意，獨自重返香港重拾事業。
失婚後陳煒努力重返演藝圈，憑著過往的累積以及不斷精進實力重返事業巔峰，也透過友人介紹認識同樣離異過一次的醫師男友，她盛讚對方相當貼心，雖然醫師工作也很忙碌，卻願意花時間為她下廚、接送拍戲，更全力支持她的演藝事業，對方選在去年生日時送上3克拉鑽戒求婚，在眾親友的見證下，陳煒也點頭再披嫁紗。
兩人婚禮地點選在半島酒店，陳煒身著一襲釘上數千顆水晶的白禮服，搭配珍珠項鍊、耳環，花費約7位數，古典優雅的裝扮大獲好評。整場婚禮約宴請50位親友，花費百萬港幣（約台幣411萬元），她隨後也在IG分享紅色婚紗照，「實在太感激我的親戚和朋友們送我厚禮，讓我華麗出嫁。I Love you all。」謝謝粉絲與親友的祝福。
